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科研進展

楊玉榮課題組在燈臺堿不對稱全合成研究中取得重要進展

文章來源:  |  發(fā)布時間:2016-02-22  |  作者:楊玉榮  |  瀏覽次數(shù):  |  【打印】 【關(guān)閉

 

  近年來,燈臺類單萜吲哚生物堿(akuammiline alkaloids)的全合成研究成為國際研究熱點。自從我國化學家秦勇教授課題組2009年報道完成了第一例燈臺堿?Vincorine的消旋體全合成,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,合成極具挑戰(zhàn)性的燈臺堿成了國際上各著名實驗室全合成競賽的目標。我國化學家馬大為教授課題組、瑞士華裔化學家祝介平教授課題組均有突出的貢獻。另外,在國外一流實驗室里如:Smith, MacMillan, GargSnyder等人也有高水平的工作發(fā)表。   

  中國科學院昆明植物研究所楊玉榮課題組近三年來一直關(guān)注燈臺堿的全合成研究。針對目前普遍存在的難題,即很難進行燈臺堿的不對稱催化全合成,特別是像不對稱、串聯(lián)環(huán)化這樣的高效合成策略在燈臺堿以及其它單萜生物堿的全合成中極度缺乏,該課題組創(chuàng)造性將Carreira多烯環(huán)化反應(yīng)和Ir-催化的烯丙基取代反應(yīng)成功擴展在吲哚底物上,實現(xiàn)了由Ir-催化的2,3-二取代的吲哚一步構(gòu)建燈臺堿的四環(huán)骨架,確立3個手性中心,對映選擇性高達99.5% ee。該合成策略是繼MacMillan課題組有機催化串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建燈臺堿四環(huán)骨架之后,在該類生物堿不對稱全合成中又一個有特色的、不對稱催化串聯(lián)反應(yīng)。該合成策略不僅環(huán)化反應(yīng)底物容易制備,而且所得四環(huán)骨架光學純度高,普遍適合于各類燈臺堿天然產(chǎn)物的全合成。在成功建立合成的新策略新方法后,該課題組順利完成了代表性的燈臺堿aspidophylline A的首次不對稱全合成,并確定了該天然產(chǎn)物的絕對構(gòu)型。目前,該工作在線發(fā)表在化學類國際頂級刊物 Angewandte Chemie International Edition (《德國應(yīng)用化學》http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201511549/full


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